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如今,一项更新的、充满梦幻意味的显示技术――有机发光显示(OLED)――正朝我们走来。你能想像把电视像纸一样贴在墙上、把手机卷起来装进口袋里吗? 传统的荧光显示器不但个头大而笨,而且屏幕闪烁严重,辐射也厉害,对人们的健康不利。日渐普及的液晶显示器是显示技术向微型化和平板化发展的转折点。但是,液晶显示器(LCD)存在造价高、视角小、响应速度慢、不能在低温下使用等缺点。另外,液晶本身不能发光,依赖背景光源或环境光才能显示图像,所以亮度较低。
OLED技术是一种全新的显示技术,与液晶显示器不同,有机发光显示器自己发光,不需要背景光源,因此使用的材料更少,占用的空间更小,能量利用率更高。与其他显示器件相比,OLED有以下显著的优点:
● 出众的显示效果:OLED具有自发光特性,不需要背光源,增加的电子传输层和空穴传输层大大提高了电子的发光效率,因此在对比度,亮度方面有着无可比拟的优势。它不会像LCD那样存在视角和响应时间的问题。另外,OLED的发光层可以轻松地表现出高分辨率的26万真彩色,而且随着材料技术的不断发展,OLED显示器在图像表现上的潜力将无法估量。
● 真正的可便携:和LCD相比,可便携是OLED最大的魅力所在。用几十纳米厚的有机材料作为发光层,再加上各类可弯曲的塑料或薄膜感光基板材料,可以预见在不久的将来,电视可以像一张纸一样挂在墙壁上,不用时像百叶窗一样卷起来,相机、手机也可以任意折叠弯曲,随意携带。
● 环境适应能力强:OLED显示技术具有全固态特性,无真空腔,无液态成分。因此它的机械性能好,抗震性强,温度适应能力也十分了得,就算在-40℃~80℃范围内也可正常工作。因此在军事、航天领域OLED将大有作为。
● 环保、省电:同样是自发光,和PDP相比,OLED具有低压驱动和低功耗特性,驱动电压在10V以下,比LCD屏幕更加省电。
● 更低的生产成本:OLED技术的构成简单,无需背光单元,基板选择面广,材料和工艺方面的要求比LCD低近1/3。
OLED不但在显示技术上有得天独厚的优势,而且作为照明光源也有不可替代的优势:更容易实现白光;本身就是真正面光源,可直接用于照明,而无机LED为点光源,需要将发光颗粒集成后才能应用;可以实现厚度小于2mm的超薄光源;能够制成可弯曲的任意形状的光源;制备工艺更简单,甚至可以通过喷墨打印、丝网印刷等方法制备大面积光源;高效节能,无污染;低压直流驱动,使用安全。
OLED的原理
OLED包括基板、阳极、有机材料、阴极,其中有机材料又包括空穴传输层、发光层、电子传输层等。基板可以是玻璃、透明塑料、金属薄膜甚至是画布和纸张;电极为金属、金属氧化物等,在柔性器件中,导电聚合物也被用做电极;有机材料可以是小分子材料和聚合物材料,其中小分子材料的分子结构为有机小分子结构和金属配合物,聚合物是导电共轭聚合物或半导体共轭聚合物。
OLED属于载流子双注入型发光器件,其基本原理是:在外界电压的驱动下,由电极注入的电子和空穴分别经过电子传输层和空穴传输层进入发光层,复合而释放出能量,并将能量传递给有机发光物质的分子,使其受到激发,从基态跃迁到激发态,受激分子从激发态回到基态时辐射跃迁而产生发光现象。具体发光过程分为以下几个阶段:
1.载流子的注入:在外加电场的条件下,电子和空穴分别从阴极和阳极向夹在电极之间的有机功能薄膜层注入,即电子向电子传输层最低未占有能级(LUMO能级,相当于半导体的导带)注入,而空穴向空穴传输层的最高占有能级(HOMO能级,相当于半导体的价带)注入。
2.载流子的迁移:注入的电子和空穴分别经过电子传输层和空穴传输层向发光层迁移,这种迁移被认为是跳跃或隧穿运动。
3.载流子的复合:电子和空穴在发光层中的某一区域复合形成激子。
4.激子的迁移:激子在电场作用下迁移,将能量传递给发光分子,使其受到激发从基态跃迁到激发态。
5.电致发光的产生:受激分子从激发态回到基态时,辐射跃迁而产生光子,并释放出光能。
OLED的技术进展
最早在1963年,Pope发表了世界上第一篇有关OLED的文献,当时使用数百伏特的电压通过蒽晶体,观察到了发光的现象。但由于操作电压太高而发光效率太低,在当时并未受到重视。
1979年柯达公司的邓青云无意中发现了具有发光特性的有机材料。1987年邓青云及他的同事Steve Van Slyke等人使用两种分别是空穴和电子良导体的有机材料NPB和Alq3,以真空蒸镀法制作出含电子空穴传输层的多层器件。
其结构为ITO/NPB/Alq3/Mg:Ag,使电子和空穴局限在电子传输层和空穴传输层的界面之处,大幅提高了器件的性能,具有1%的外部量子效率和在小于10 V条件下超过100 cd/m2的亮度,从而吸引了全球的目光。从此之后,OLED便在产业界、学术界掀起了一股无法阻挡的旋风和魅力。邓青云等人在其最初的研究基础上,进一步改进了器件的结构。他们在发光材料Alq3中加入了少许荧光染料香豆素。这种在发光层中掺杂荧光染料的方法,不仅能将空穴和电子重新结合释放的能量转给染料,进而大幅度提高发光效率,还能够改变器件的发光颜色,向实现全色彩的显示迈出了一步。
1990年,英国剑桥大学的Friend等人成功地开发出聚合物发光器件,他们以旋转涂布的方法将聚合物材料PPV应用在有机电致发光技术上,制作了结构为ITO/PPV/Ca/Ag的器件,此器件发出黄绿光,外量子效率为0.05%。我们将聚合物材料作为发光材料的OLED称作PLED,聚合物发光的实现引发了第二波OLED研究热潮,它与邓青云的研究成果,不仅带动了有机电致发光显示技术的研究,更确立了OLED在21世纪产业中所占的重要地位,从此OLED的研究取得了突飞猛进的进展。
目前,对OLED的研究、开发主要在以下几个方面:
● 材料开发
OLED的材料可分为电极材料、载流子传输材料、发光材料等。
电极材料分阳极材料和阴极材料。而在阳极的选择上,必须是一个高功函数又可以透光的材料,这样的选择并不多,所以ITO(氧化铟锡)这样的金属氧化物便成了最佳的选择,它不但具有4.5 eV~5.3 eV的高功函数,而且性质稳定又透光,因此沿用至今。阴极的金属必须具备低功函数的特性,才能有效地将电子注入有机层内:一种普遍的方法是使用镁银合金作为阴极,镁的功函数较低(3.2 eV),而且相当稳定,十分符合器件的要求,当镁银以10∶1的比例形成合金后,少量的银可以提供成长区给镁,使镁可以顺利地在有机层上成膜;另一种较普遍的方法是利用锂金属(功函数为1.4 eV)的化合物如LiF、Li2O等作为缓冲层,铝金属(功函数为4.3 eV)作为阴极;在聚合物发光器件中,钙金属并在其上面蒸镀一层银或铝做保护层的结构也经常被使用。
载流子传输材料要求能与电极形成小的势垒,并有一定的相应载流子的传输能力,有好的稳定性和成膜性。根据传输的载流子种类,可分为空穴传输材料和电子传输材料。其中,空穴传输材料多为芳香多胺类化合物;电子传输材料多为具有大的共扼平面的芳香族化合物。
在OLED众多的材料中,发光材料是研究的重点之一,它应满足以下条件:高量子效率的荧光特性,荧光光谱主要分布400~700 nm可见光区域;良好的半导体特性,即具有高的导电率,能传导电子和空穴之一或两者兼有;好的成膜性,在几十纳米的薄层中不产生针孔;良好的热稳定性等。
在发光材料的研发历程中,有机磷光材料的出现是一个重要的事件。20世纪90年代末,美国普林斯顿大学的Forrest教授和南加州大学的Thompson教授两个研究小组合作,成功地利用铂-卟啉配合物,环金属化的铱-苯基吡啶配合物作为磷光染料与电荷传输主体材料通过共蒸镀的方法制作有机电致发光器件中的发光层,器件的外量子效率分别达到4%和8%。这一研究充分利用了激发三重态的能量,相比于有机荧光极大地提高了有机发光器件的效率。
目前小分子OLED器件的发光效率已经超过15 lm/W,器件寿命(半衰期)已经超过5万小时。而高分子器件的发光效率则已超过10 lm/W,寿命也已超过1万小时。就器件的寿命而言,有机发光显示器件已经可以满足实际应用的要求。
● 器件制备
白光器件不仅可以用于照明,还可以与滤色片配合实现彩色化,成为OLED器件领域的一个重要方向。其必须满足的条件是发光要接近或等于等能白光,即色度学坐标在(0.33,0.33)附近。白光器件的实现方法主要有:白光发光材料的使用、在主体材料中加入荧光或磷光染料、多发光层结构、利用激基复合发光、谐振腔结构等。1994年,英国剑桥大学将红、绿、蓝光的小分子染料掺杂到聚合物材料中,首次实现白色OLED。之后,众多研究机构投入到白光器件的研究,使得器件的性能得到了快速提高。今年,Forrest等人利用磷光染料的多发光层结构实现了发光效率超过25 lm/W的白光器件。
彩色技术的突破是OLED发展的关键。只有实现彩色技术,才能使它在显示领域占领更高地位。OLED的彩色化方案主要有“RGB三色发光法”、以蓝光材料为基础的“色变换法”和以白光发光层搭配彩色滤光片的“白光法”等。目前主要采用三色发光法和白光加滤光片法。全色彩OLED已经成为产业化发展的重点,包括我国的维信诺在内的多家企业已经实现了全色显示屏的制作。
柔软显示器(又称为可卷曲显示器)是显示技术领域的最主要的趋势之一,OLED以其独有的特性为这个目标的实现带来了极大希望,被认为是OLED的最大优势所在。要实现柔软显示需要解决的主要问题是电极层以及有机层的附着性能、基板的气密性和封装技术。近来,OLED柔软显示器引起全球的高度关注。全球许多研发机构和企业加大了对OLED柔软显示器的研发,但目前世界上只有美国的UDC、日本的东北先锋等为数不多的研发机构或公司推出了柔软OLED样品,我国的维信诺公司于2003年11月23日推出国内首款单色点阵柔软OLED显示屏。
大尺寸技术被认为是OLED能否用于电视机的关键技术,是全球研究开发的又一热点。制约其发展的关键技术是驱动IC和面板制备技术。目前还没有很适合大尺寸OLED驱动的IC,而且大尺寸面板成品率低,生产工艺不成熟,仍处于研发阶段。尽管多家企业已经推出大尺寸的OLED样机,但距离批量生产还有很长的距离。
● 驱动技术
按照驱动方式的不同,OLED可以分为有源驱动OLED(AMOLED)和无源驱动OLED(PMOLED)。目前市面上推出的OLED产品几乎全为PMOLED,其优点是亮度和画质较好;与PMOLED相比,AMOLED具有省电、寿命长、显示器件不易劣化、适合大画面高解析度发展等优点,成为OLED的又一热点。AMOLED采用的基板业界有三个方向:一个是对传统的a-Si TFT进行改进;二是开发载流子迁移率高的LTPS-TFT技术;三是开发OTFT。
集成电路(IC)是OLED器件的重要组成部分,一般占器件成本的20%~30%。IC作为OLED器件的上游原材料,其发展是与器件的发展相一致的。目前情况看,OLED控制IC与LCD控制IC比较相似,不存在技术难度;单色、多色驱动IC已经比较成熟,但款式有限,一般只有通用的几款;彩色驱动IC难度较大,仍需要改进。
总之,OLED的技术发展方向是解决器件的成品率、寿命和彩色化问题。从长远来看,OLED未来的发展必将沿着小尺寸-中尺寸-大尺寸-超大尺寸、单色-多色-彩色、无源-有源、硬屏-软屏的脉络进行发展。
链接一:OLED的产业化发展
OLED的产业化在十几年前已经开始,并发展迅速。目前国际上从事OLED研究开发与生产的公司有上百家,包括柯达、通用、三星、索尼等众多资金和实力雄厚的大型企业纷纷加入其中。柯达自1987年公开其有机电致发光器件以来,进行了更加深入的研发,使得目前小分子OLED的多数基本专利掌握在其手中,成为小分子OLED领域的领导者;剑桥大学的PLED研发后来移转至新公司Cambridge Display Technology(简称CDT),而PLED的基本专利权也由CDT所掌握,成为PLED的领导者。
虽然OLED技术起源欧美,但因为成本和产业链的关系,最终实现大规模产业化的国家和地区却集中在东亚,主要是日本、韩国、中国(包括台湾地区)。日本厂商在OLED技术领域上起步较早,以东北先锋为首,TDK、三洋电机、索尼、爱普生、NEC等大厂商在OLED技术的开发上都投下不少心力。韩国厂商在OLED领域发展迅速,三星SDI是目前世界最大的OLED面板制造商,在产品的生产速度、良品率与生产性等方面均优于竞争对手;LG电子在2005年的销售排名中已经位居第五。台湾厂商量产能力不容小觑,现有十余家相关厂商进行OLED的研发及量产,并有不输世界大厂的成绩。除铼宝正在与三星争夺OLED生产领域的龙头地位外,悠景、东元、光磊、翰立等厂商也纷纷加入该阵营。
图2 三星公司推出的40英寸OLED显示器
有机发光显示器已经在消费电子产品中崭露头角,为手机、个人数字助理、汽车音响设备等带来更为丰富多彩的图像,被认为是未来将取代液晶显示器的第三代显示器。近十年来,有机发光显示器在商品化方面也取得了飞速的发展。1997年,日本Pioneer公司推出第一个商品化车载文字信息OLED接收装置(绿色,256×647)。1998年,英国剑桥大学显示技术公司(CDT)和日本爱普生联合推出用低温P-Si TFT 制作的仅2毫米厚的OLED电视机样品。日本NEC、先锋各自展出5英寸无源驱动全彩QVGA OLED显示器。2000年,摩托罗拉公司推出采用日本先锋生产的OLED显示屏手机。2001年 ,索尼公司和三星公司相继推出了13英寸和15.1英寸的有源驱动OLED全彩显示屏。2002年,东芝、松下推出了17英寸全彩LTPS驱动1280(RGB)×768 OLED显示屏,韩国三星展出2.2英寸低功耗有源驱动彩色176×220像素OLED,并批量推出用256色OLED副屏的手机。2003年,日本先锋展出全彩3英寸可挠OLED屏,分辨率160(3)×120。2004年,爱普生发布了40英寸的显示器,该显示器运用了爱普生独特的喷墨技术。2005年,三星电子展示了厚度仅为3 cm的40英寸显示器(如图2)。
链接二:我国OLED的发展
OLED处于飞速发展阶段,市场容量巨大,为我国内地在平板显示领域的发展提供了一个发展前沿高尖技术、调整和优化产业结构、最终实现技术与产业跨越式发展的难得机遇。我国内地的研发单位和企业敏锐地捕捉到了这次机会,投入了大量的人力、物力和财力。目前,我国从事OLED研发的机构主要有:清华大学、华南理工大学、吉林大学、上海大学等多家高校和研究所,以及北京维信诺科技有限公司、北京新东方、信利半导体、上海航天上大欧德公司等40多家企业。
清华大学于1996年成立OLED项目组,设计安装了中国大陆第一台OLED蒸镀设备,建成了我国内地第一个OLED超净实验室。2001年获得国家计委的支持,清华大学技术入股,与其他单位合资成立了北京维信诺科技有限公司,建成了我国内地第一条OLED中试生产线,2003年开始有小批量单色产品进入市场的仪器仪表领域,成为我国内地第一家能够生产和销售自产OLED产品的公司。2002年维信诺与清华大学成立了联合实验室,共同开发有机发光显示技术。至今,维信诺科技公司联合清华大学有机光电联合实验室共同申请了50多项专利,内容覆盖材料、器件结构、器件工艺和驱动电路等技术领域。现已开发出高清晰度26万色96×64、128×160全彩OLED和单色128×64柔软点阵OLED显示屏样品,研究成果达到国际先进水平。目前维信诺公司正在进行OLED大规模生产线的筹备,预计今年将建成投产第一条PMOLED生产线。
上海大学于1990年开始OLED研究工作,已研制出白色发光器件和绿色矩阵显示器件。绿色器件的半亮度寿命已达到14000小时,红色器件半亮度寿命7500小时,蓝色器件半亮度寿命1016小时,白色器件半亮度寿命大于2000小时。上海大学与中国航天科工集团公司于2001年9月联合组建了“上海航天上大欧德科技有限公司”,以进行OLED的中试研究和批量生产。与杭州士兰微电子合作,最近成功开发出具自主知识产权的国内第一款OLED专用驱动IC芯片。
华南理工大学从1994年就开始做OLED材料与器件的研究。在曹镛院士的带领下,在PLED领域取得了显著的成果,合成出了红绿蓝三基色高分子荧光材料,红光材料的点致发光(EL)效率达到2.5%,并成为国内首家引入喷墨打印技术的单位。
在未来一段时期内,OLED厂商间的产品规模和成本竞争不会太明显,而是处于共同开拓市场的阶段,市场上主要表现是供不应求和OLED与LCD等传统显示器之间的竞争。OLED厂商和研究单位直接的竞争主要表现在技术开发方面,知识产权的布局、新材料、新器件结构、新工艺和后备技术的创新和应用能力将成为胜出的关键。而我国目前取得的专利都比较边缘,不是其他企业非用不可的核心专利。但是这项技术本身并不成熟,还有很多方面可以突破,抓住产业机会就十分重要。因此在全力以赴参与国际竞争的关键时期,如果企业、研发单位、政府和投资者能够充分发挥各自优势,形成合力,同时大力培养OLED设备、原材料、芯片和下游产业链,我国完全有可能跻身国际显示强国之列。
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